Produkti

Pretvēža aktīvā kompleksa Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) N7/O6 ekvatoriālā saistīšanās mijiedarbība ar DNS fragmentu d(GpG) ir nepārprotami noteikti ar KMR spektroskopiju.Iepriekšējās rentgenstaru kristalogrāfiskās noteikšanas dirodija tetraacetāta un 9-etilguanīna (9-EtGH) aduktiem no galvas līdz galvai (HH) un no galvas līdz asti (HT) atklāja vēl nepieredzētu N7/O6 guanīna nukleobāzu savienošanu, kas aptver Rh. -Rh saite.N7 protonēšanas neesamība pie zema pH un ievērojams N1-H skābuma pieaugums (pK(a) aptuveni 5,7, salīdzinot ar 8,5 tikai N7 saistītajiem platīna adduktiem), par ko liecina purīna H8 titrēšana atkarībā no pH (1). )H KMR rezonanses Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) un Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)] atbilst divzobu N7/O6 saistībai. no guanīna nukleobāzēm.N1-H (de)protonācijas pK(a) vērtības, kas iegūtas no pH atkarības pētījumiem C6 un C2 (13)C KMR rezonansēs Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)( 2) izomēri, sakrīt ar šļūteni, kas iegūta no H8 (1)H KMR rezonanses titrēšanas.C6 un C2 (13)C KMR rezonanšu salīdzinājums dirodija adduktiem Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) un Rh(2)(OAc)(2) [d(GpG) )] ar atbilstošām nesaistīto ligandu rezonansēm [pie pH 7,0 9-EtGH un pH 8,0 attiecībā uz d(GpG)] uzrāda būtiskas Deltadelta lejupvērstas nobīdes attiecīgi aptuveni 11,0 un 6,0 ppm C6 un C2;pēdējās izmaiņas atspoguļo O6 saistīšanās ietekmi ar dirodija centriem un no tā izrietošo N1-H skābuma palielināšanos.Intensīvie H8/H8 ROE šķērspīķi Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] 2D ROESY NMR spektrā norāda uz guanīna bāzu izvietojumu.Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] aduktam ir divi galvenie labās puses konformeri HH1 R un HH2 R, un HH1 R ir trīs reizes biežāk nekā neparastais HH2 R. Pilnīgs abu raksturojums. adukti atklāja 5'-G šugaringu atdalīšanos uz C3'-endo (N-tipa), C2'-endo (S-tipa) konformācijas saglabāšanos 3'-G šugaringiem un antiorientāciju attiecībā uz glikozilsaites.Strukturālās pazīmes, kas iegūtas Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] ar KMR spektroskopijas palīdzību, ir ļoti līdzīgas cis-[Pt(NH(3))(2))[d( GpG)]] un apstiprina molekulārās modelēšanas pētījumus.